近日,依托河南省催化反应工程研究中心,受山西博荟源化工科技有限公司委托开发的芴一步氧化法制备芴酮技术,于2021年6月26日在山西太原一次性投料中试开车成功。该技术以空气为氧化剂,借助Cu基催化剂在100~160℃,1.0~1.6 MPa的温和条件下,实现了芴转化率>99%,芴酮收率>98.5%的目标。初级产物经蒸馏、重结晶后,芴酮纯度提高至99.5%以上。这标志着芴液相氧化制备芴酮放大过程中存在的多项关键技术瓶颈已被攻克,具备了大规模推广应用的可行性。
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煤焦油是焦化工业的重要产品之一,是煤干馏过程中得到的黑褐色黏稠产物,2020年我国煤焦油产能约达3677万吨。芴是煤焦油的重要组分,约占煤焦油总量的1~2%。将芴一步氧化制备高附加值产品9-芴酮,符合我国煤炭清洁、高效、深加工的精细化发展道路。芴酮及其衍生物可以用于功能高分子、染料、医药、电化学等诸多领域。芴酮的价格远高于芴(芴酮约13万元/吨;芴约3.5万元/吨)。因此,芴氧化制备芴酮过程经济效益良好,对于延长煤制化学品产业链,促进煤炭行业转型升级具有革命性意义。
目前,固定床反应器上芴高温气相氧化制备芴酮过程,存在芴易被过度氧化,副产物多且催化剂寿命低等难题。而传统液相氧化法制备芴酮需要在碱性条件下,借助相转移催化剂才能实现芴的高效转化,但该过程增加了产物后期分离、提纯的难度,同时存在均相催化剂分离、回收困难等难题。
基于此,本技术开发的非均相、高性能、三元Cu基催化剂,避免使用相转移催化剂,解决了后期催化剂分离困难的问题,循环使用成本低;采用低温、低压的反应条件,设备要求低,投资少;相比传统纯氧、双氧水等氧化剂,该技术采用清洁空气为氧化剂,并且不产生废渣、废水、废气,整个过程环保、绿色。
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100L芴氧化制备芴酮中试装置